В какой город вы едете? Правила подачи документов на tarjeta de estudiante (студенческую карточку) отличаются в зависимости от города. Где-то можно просто прийти без записи и подать в тот же день, где-то нужно записываться заранее. Подробная пошаговая инструкция (на примере Барселоны), как записаться на ситу (можно даже из России).
Ссылка на инструкцию